參比電極用于電位測量。參比電極通常是金屬離子電極。其周圍電解質(zhì)經(jīng)由隔膜與安置被測物體的介質(zhì)發(fā)生電解導(dǎo)電接觸。在大多數(shù)情況下,參比電極中有濃的或飽和的鹽溶液,這樣使離子擴(kuò)散穿過隔膜進(jìn)入介質(zhì)。
因遷移率的不同,會產(chǎn)生電位差,同樣,離子吸附有差異時也能產(chǎn)生電位差。因此,在參比電極領(lǐng)域,電位誤差的可能性很大。但是,一般都小于30mV。在應(yīng)用保護(hù)電位準(zhǔn)則時,這樣的電位誤差可以忽略不計,但是,在電壓錐評價中能增加誤差。一般在鹽溶液中,這些誤差較小,而且,預(yù)期只會在無鹽的黏性土壤中才會有。
偶爾觀察到在介質(zhì)中兩個參比電極之間有較大的偏差,這種情況大多數(shù)是由于雜散電流電場的影響或是介質(zhì)中固體組分膠體化學(xué)介質(zhì)極化作用的影響。組成的重大改變不會導(dǎo)致參比電極在濃鹽溶液里的擴(kuò)散電位出現(xiàn)明顯差別。反之,預(yù)期有時候被用作電位控制的整流器探頭的普通金屬電極在通過介質(zhì)時會有某些變化。在這些情況下,原則上所要關(guān)心的不是參比電極,而是在相關(guān)介質(zhì)中靜電位盡量保持不變的金屬。通常,靜電位越恒定不變,這種金屬就越活潑。